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本发明涉及减少了有害物质含量的低热膨胀性玻璃。尤其涉及化学耐久性极优异 的低热膨胀性玻璃。
平均线膨胀系数低的低热膨胀性玻璃被广泛用于精密仪器领域中的基板材和耐 热玻璃等领域。这种玻璃一般含有比较多的S^2成分,因此在制造工序中,玻璃在液相状 态下的粘度高而难以进行脱泡和澄清化。因此,这种低热膨胀性玻璃是通过添加As成分或 Sb成分来得到澄清效果。由于As成分或Sb成分可以获得较高的澄清效果,因而是制造具 有因熔融玻璃粘性高而难以进行除泡的性质的低热膨胀性玻璃时不可缺少的成分。然而, 由于近年来对排除由玻璃成分产生的有害物质的要求越来越高,因此需要不含有As成分 和Sb成分的低热膨胀性玻璃。低热膨胀性玻璃具有高熔融玻璃粘性,并且具有高液相温度。因此,通过添加化03 成分,来尽可能降低熔融玻璃的粘度,从而降低液相温度,改善成型性,或者通过降低熔解 炉的工作温度,从而确保低热膨胀性玻璃的生产性。化03成分具有抑制平均热膨胀系数的 上升并且使熔融玻璃粘性降低的效果,因此可以使熔融玻璃内的气泡上升而容易从熔融玻 璃中除去,容易进行玻璃的澄清化。另一方面,由于B2O3成分其自身富有挥发性,因此容易 在熔融玻璃时引起再沸(再泡)。对于这点,在使用As成分或Sb成分作为脱泡剂的情况 下,可以抑制因氏03成分导致的再沸,同时通过使熔融玻璃粘性降低的效果,可以充分实现 澄清化。但是,在限制使用As成分及Sb成分的情况下,由于不能完全抑制因化03成分导致 的再沸,因而进行玻璃的澄清化就变得更加困难。因此,非常难开发可满足近年要求的低热 膨胀性玻璃。并且,低热膨胀性玻璃近年来在其用途上,一直被要求具有低热膨胀性和高化学 耐久性。但是,由于化03成分会使化学耐久性变差,因此有时会要求尽量减少化03成分的使 用量或者完全不含有氏03成分。此外,从化03成分与As成分和Sb成分同样也是有害物质 的理由出发,有时也会要求削减B2O3成分的使用量。但是,在限制使用As成分和Sb成分并且也要求减小化03成分的使用量的情况下, 难以进行玻璃的澄清化,并且非常难开发可满足近年要求的低热膨胀性玻璃。专利文献1公开了一种控制了 As成分和Sb成分的使用、热膨胀系数为 38X IO-7oC -^52X IO-7oC 1的低热膨胀性玻璃。但是,熔解和缓慢冷却后的每克玻璃的气泡 个数较多,如果考虑将其用于精密仪器领域等用途,则上述玻璃的澄清效果不充分。并且, 由于不含有氏03成分,因此在要求高化学耐久性的情况下无法充分满足该要求。专利文献2提出了控制As成分和Sb成分的使用、并且使用了 SnA成分和F成分 的例子。但是,不能认为该玻璃中的SnO2成分含量为使玻璃澄清化所需的充分量。此外,F 成分会在熔解工序中生成F2而对环境造成不良的影响,并且具有因残留在玻璃中而损害化 学耐久性的缺点。
专利文献1 日本特开2004484949号公报 专利文献2 日本特开号公报。
本发明的目的在于,提供即使不含有As成分或Sb成分也可以得到良好的澄清效 果的低热膨胀性玻璃。并且,本发明的目的还在于,提供可以得到良好的澄清效果且兼具高生产性的低 热膨胀性玻璃。此外,本发明的目的还在于,提供可以得到良好的澄清效果且化学耐久性优异的 低热膨胀性玻璃。本发明人鉴于上述课题进行了反复深入的研究,结果发现通过使玻璃至少含有 SiO2成分和/或Al2O3成分作为主要成分,含有CeO2成分和/或SnO2成分作为澄清剂(脱 泡剂),并进一步使它们的含量和玻璃的液相温度满足特定的关系,可以得到具有良好的澄 清性(脱泡性)的玻璃,从而完成本发明。该具体方案如下。(方案1)
一种玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiA成分、Al2O3成分、( 成分和/或SnO2 成分,并且
(其中,α为液相温度、β为化03成分的含量、A为0以上的系数、B为0以上的 系数、C为常数)。本发明玻璃含有( 成分和/或SnA成分来代替As成分和Sb成分。如果这些 成分的量过少则无法得到充分的澄清效果,相反如果这些成分的量过多,则Sn作为金属析 出或者因( 成分导致在可见光短波长区域和紫外线区域的透射率降低,因而阻碍玻璃的 目标物性。本发明中,为了使( 成分和/或SnA成分的含量和玻璃的液相温度满足特定的 关系,可以通过调整( 成分和/或SnA成分的含量,来使( 成分和/或SnA成分的含 量成为所需要的充分的量。上述系数A优选为0至0.0195的范围。上述系数B优选为0至0. 015的范围。特 别是在化03成分的含量不足0. 1%的情况下,系数A和系数B优选为0。常数C优选为-5. 20 至-5. 55的范围。在上述系数A和系数B同时大于0的情况下,或者同时为0的情况下,可分别分类 为玻璃I以及玻璃II。通过使玻璃I含有SiA成分、Al2O3成分和/或化03成分作为主要成分,含有( 成分和/或SnA成分作为澄清剂,并进一步使它们的含量与玻璃的液相温度及化03成分的 含量满足特定的关系,从而可以得到兼具良好的澄清性和高生产性的玻璃。该具体方案如 下。其中,在玻璃I的情况下,从可以抑制因氏03成分导致的再沸、能够兼具良好的脱泡性和高生产性的方面考虑,最优选使系数A为0. 0189、系数B为0. 011、常数C为-5. 5。(方案2)
如方案1所述的玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiA成分、Al2O3成分、B2O3成 分、( 成分和/或SnA成分,
如方案2或3所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有0. 0Γ3%的( 成分和/或SnA成分。(方案5)
如方案2至4中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各
选自Li2O成分、妝20成分和K2O成分中的1种以上成分的总量为(Γ10%。(方案6)
如方案2至5中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,Y203 La2O3^ Gd203、Bi203、W03、Nb2O5和Tei2O5各成分中的1种或2种以上的总含量在(Γ7%的范围内。(方案7)
如方案2至6中任一项所述的玻璃,其中,玻璃粘度显示为102 5dPa s时的温度 为1450°C以下。通过使玻璃II含有S^2成分和/或Al2O3成分作为主要成分,含有( 成分和/ 或SnA成分作为澄清剂,并进一步使它们的含量和玻璃的液相温度满足特定的关系,从而 即使不含有As成分或Sb成分也可以得到显示化学耐久性高和高脱泡性的玻璃。该具体方 案如下。其中,在玻璃II的情况下,从即使不含有As成分、Sb成分也显示出良好的澄清 效果方面、以及从能够提供化学耐久性优异的低热膨胀性玻璃的方面考虑,最优选使系数A 为0、系数B为0、常数C为-5. 25。
如方案1所述的玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiA成分、Al2O3成分、CeO2成 分和/或SnA成分,并且化03成分的含量不足0. 1%, CeO2成分和/或SnA成分的总量Y满足 Y^O. 005 α -5. 25 的关系, (其中,α为液相温度)。(方案9)
如方案8所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各成分 SiO2成分 45 68% ; 和 Al2O3 成分 16 35%。(方案 10)
如方案8或9所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有0. 0Γ3%的( 成分和/或SnA成分。(方案11)
如方案8至10中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,成分(R 为Li、Na和K中的1种以上)不足5%。(方案12)
如方案8至11中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各
如方案8至12中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各
如方案1至14中任一项所述的玻璃,其不含有F、Cl、Br、I、Pb、As、和Sb元素作 为玻璃组成成分。
本发明玻璃,其(T300°C的平均线的范围,并且 每IOOcm3成形后的玻璃中的气泡个数为50个以下,显示出高脱泡性。特别是玻璃I,玻璃粘度显示为102 5dPa s时的温度为1450°C以下,因此可以在 低温下对玻璃进行熔解成形,具有高生产性。另一方面,玻璃II具有优异的化学耐久性。
具体实施例方式对构成本发明玻璃的各组成成分进行说明。应予说明,各成分的含量以氧化物基 准的质量%来表示。其中,“氧化物基准”是,假设作为本发明玻璃组成成分的原料而使用的 氧化物、硝酸盐等在熔融时全部分解转化为氧化物,表示玻璃中含有的各成分组成的方法, 并且表示以该生成氧化物的总质量为100质量%时玻璃中含有的各成分的量。本发明玻璃,以氧化物基准计,含有SiA成分、Al2O3成分、( 成分和/或SnA成 分,并且
(其中,α为液相温度、β为化03成分的含量、A为0以上的系数、B为0以上的 系数、C为常数)。通过使玻璃至少含有S^2成分和/或Al2O3成分作为主要成分,含有( 成分和 /或SnA成分作为澄清剂(脱泡剂),并进一步使它们的含量和玻璃的液相温度满足特定 的关系,从而可以得到具有良好澄清性的玻璃。上述系数A优选为0至0.0195的范围。上述系数B优选为0至0. 015的范围。特 别是化03成分的含量不足0. 1%的情况下,系数A和系数B优选为0。并且,上述常数C优 选为-5. 20至-5. 55的范围。其中,“液相温度”为,在对没有结晶的熔融玻璃进行降温的过程中开始析出结晶 的温度。液相温度可通过以下方法进行测定使用例如显微镜用高温观察载物台(型号 MS-TPS、株式会社米仓制作所制)一边对熔融玻璃进行降温一边在显微镜中观察,记录确 认析出结晶时的温度。并且,本发明玻璃中的Ce成分、Sn成分可取多个化合价,但在以上述氧化物基准 计来进行换算的情况下,分别以( 和SnA进行换算,例如不以Ce2O3或SnA等换算。接着,对玻璃I进行说明。玻璃I,其以氧化物基准计,含有SW2成分、Al2O3成分、B2O3成分、( 成分和/或 SnO2成分,并且
Y纟 0.005 α + 0. 0189 β 2 + 0. 011 β -5. 5 的关系, (其中,α为液相温度、β为化03成分的含量)。SiO2成分、Al2O3成分和/或化03成分是低热膨胀性玻璃的主要成分,( 成分和 /或SnA成分带来作为澄清剂的效果。而且,玻璃的液相温度取决于SW2成分、Al2O3成分和/或化03成分、和根据需要 添加的任选成分,对此,通过添加脱泡剂使化03成分的含量、以及( 成分和/或SnA成分
8的总量满足上述关系式,可以抑制因氏03成分引起的再沸,因而能够兼具良好的脱泡性和
高生产性。 在玻璃中含有的( 成分和/或SnA成分的总量少于满足上述关系式的( 成 分和/或SnA成分的总量的情况下,无法充分进行玻璃的脱泡,因此难以得到兼具良好的 脱泡性和高生产性的低热膨胀性玻璃。 SiO2成分是形成玻璃网状结构的成分,并且赋予玻璃低热膨胀性。为了容易得到期望的平均线成分含量的下限值优选为48%、更优选 为49%、最优选为50%。并且,为了进一步降低玻璃的熔融温度、进一步改善在低温下的熔融性,SiO2成分 含量的上限值优选为65%、更优选为62%、最优选为60%。Al2O3成分与SW2均是形成玻璃骨架的成分。并且,Al2O3成分具有提高耐热性的效果,还具有抑制玻璃分相的效果。Al2O3成分 的含量不足8%时容易使玻璃分相,无法充分得到上述效果。因此,Al2O3成分含量的下限值 优选为8%、更优选为9%、最优选为9. 5%。此外,如果Al2O3成分的含量大于25%,则熔融性明显下降。因此,Al2O3成分含量 的上限值优选为25%、更优选为、最优选为23%。B2O3成分具有降低熔融玻璃粘性以及液相温度的效果,因此优选添加大于0%的 B2O3成分。在不含有化03成分的情况下,会导致熔融玻璃粘性变高玻璃的成型性变差,并且 玻璃的熔解温度升高,因而容易导致玻璃的生产性下降。为了进一步提高玻璃的生产性, B2O3成分含量的下限值更优选为1%、最优选为1. 5%。并且,如果化03成分的含量大于12%,则会加快玻璃的化学耐久性变差的速度。而 且容易在熔融工序中发生再沸。因此,B2O3成分含量的上限值优选为12%、更优选为11.5%、 最优选为11%。CeO2成分和Sr^2成分是在玻璃I中作为脱泡剂的成分。特别地,为了容易得到这 些成分作为脱泡剂的充分效果,( 成分和SnA成分中的1种以上的总量的下限值优选为 0. 01%、更优选为0. 05%、最优选为0. 1%。另一方面,如果( 成分和SnA成分中的1种以上的总量大于3%,则由于Sn容易 作为金属析出或者因CeO2成分,从而导致在可见光短波长区域以及紫外线区域的透射率降 低。因此,CeO2成分和SnA成分中的1种以上的总量的上限值优选为3%、更优选为2. 8%、 最优选为2. 5%。特别地,CeO2成分和SnA成分中的1种以上的总量Y、和α以及β满足上述关 系式,并且通过使( 成分和SnA成分中的1种以上的总量为上述范围,可更容易得到高 的澄清效果。应予说明,在同时添加CeO2成分和SnA成分的情况下,不仅不会使玻璃的澄 清效果钝化,反而具有促进澄清效果的效果。MgO成分是降低玻璃粘性同时具有抑制失透的效果的成分,是可任选含有的成分。 但是,为了容易得到上述效果,MgO成分含量的下限值优选为10%、更优选为11%、最优选为 12%。并且,如果MgO成分的含量大于20%,则无法得到期望的热膨胀系数。因此,MgO成 分含量的上限值优选为20%、更优选为19%、最优选为18%。
CaO成分是提高玻璃在低温下的熔融性、易抑制失透倾向的成分,是可任选含有的 成分。但是,如果CaO成分的含量过多,则容易导致玻璃的耐酸性下降,同时容易导致玻璃 的平均线膨胀系数变大。因此,CaO成分含量的上限值优选为5%、更优选为4%、最优选为3%。BaO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果BaO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,BaO成分含量的 上限值优选为5%、更优选为4%、最优选为3%。SrO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果SrO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,SrO成分含量的 上限值优选为5%、更优选为4%、最优选为3%。ZnO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是玻璃制造, 如果ZnO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,ZnO成分含量的 上限值优选为15%、更优选为14%、最优选为不足13%。ZrO2成分是具有提高玻璃化学耐久性的效果的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果^O2成分的含量大于5%,则玻璃的熔融温度升高。因此,ZrO2成分含量的上限值优选 为5%、更优选为4%、最优选为3. 5%。TiO2成分是具有提高玻璃化学耐久性的效果的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果TiA成分的含量大于5%,则玻璃的熔融温度升高。因此,TiO2成分含量的上限值优选 为5%、更优选为4%、最优选为3%。Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分是具有提高玻璃熔融性的效果的成分,是可任 选含有的成分。但是,如果选自Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分中的1种以上的总量大 于10%,则难以得到期望的热膨胀系数。因此,这些成分的1种以上的总量的上限值优选为 10%、更优选为8%、最优选为6%。通过添加选自上述Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分中的1种以上的成分,来提高 熔融玻璃的导电性,因而可以由在熔融玻璃中通电来进行直接电阻加热。通过进行直接电 阻加热,可以减少进行加热时燃烧器(burner)的使用,减少因燃烧器燃烧引起OH基混入熔 融玻璃中。因此,可以容易抑制因OH基混入引起玻璃的化学或者物理耐久性变差。Y2O3La203Gd203Bi203WO3Nb2O5以及Tei2O5的各成分是可以得到提高玻璃熔融性 和降低玻璃液相温度的效果的成分,是任选含有的成分。但是,如果它们的总量大于7%,则 导致平均线膨胀系数变高。因此,这些成分中的1种或者2种以上的总量的上限值优选为 7%、更优选为6. 8%、最优选为6. 5%。由于F、Cl、Br、I、HK As、以及Sb元素是对环境有害的成分,因此优选不含有以上 成分作为构成玻璃的成分。上述玻璃I中,粘度显示为102 5dPa s时的温度优选为1450°C以下、更优选为 1440°C以下、最优选为1430°C以下。由此降低熔解炉在制造玻璃时的温度,因此可实现使生 产所必要的能量以及生产设备低成本化。并且,上述玻璃I,其(T300°C的平均线 的范围。该平均线膨胀系数的上限值优选为55X10_7°C人更优选为MX10_7°C 最优选 为 53X1(T7°C 人接着,对玻璃II进行说明。
玻璃II,其以氧化物基准计,含有SW2成分、Al2O3成分、( 成分和/或SnA成 分,并且化03成分的含量不足0. 1%,
CeO2成分和/或SnA成分的总量Y满足 Y^O. 005 α -5. 25 的关系, (其中,α为液相温度)。SiO2成分和/或Al2O3成分是低热膨胀性玻璃的主要成分,CeO2成分和/或SnA 成分带来作为澄清剂的效果。并且,在玻璃II中,作为降低化学耐久性原因的化03成分的含量为不足0. 1%。而且,玻璃的液相温度取决于SiA成分和/或Al2O3成分、和根据需要添加的任选 成分,对此,通过添加澄清剂使( 成分和/或SnA成分的总量满足上述关系式,从而即使 不含有As成分或Sb成分也可显示良好的澄清效果,因而能够提供化学耐久性优异的低热 膨胀性玻璃。在玻璃中所含有的( 成分和/或SnA成分的总量少于满足上述关系式的( 成分和/或SnA成分的总量的情况下,无法充分进行玻璃的澄清化,因此难以得到具有良 好的澄清效果的低热膨胀性玻璃。SiO2成分是形成玻璃网状结构的成分,并且赋予玻璃低热膨胀性。为了容易得到期望的平均线成分含量的下限值优选为45%、更优选 为47%、最优选为49%。并且,为了进一步降低玻璃的熔融温度、进一步改善在低温下的熔融性,SiO2成分 含量的上限值优选为68%、更优选为67%、最优选为66%。Al2O3成分和SW2同时是形成玻璃骨架的成分。并且,Al2O3成分具有提高耐热性的效果,还具有抑制玻璃分相的效果。Al2O3成分 的含量不足16%时则玻璃容易分相,并且无法充分得到上述效果。因此,Al2O3成分含量的 下限值优选为16%、更优选为17%、最优选为18%。另外,如果Al2O3成分的含量大于35%,则熔融性明显降低。因此,Al2O3成分含量 的上限值优选为、更优选为;34%、最优选为33%。CeO2成分和Sr^2成分是在玻璃II中作为澄清剂的成分。特别地,为了容易得到 这些成分作为澄清剂的效果,CeO2成分和SnA成分中的1种以上的总量的下限值优选为 0. 01%、更优选为0. 05%、最优选为0. 1%。另一方面,如果( 成分和SnA成分中的1种以上的总量大于3%,则由于Sn容易 作为金属析出或者因CeO2成分,从而导致在可见光短波长区域以及紫外线区域的透射率降 低。因此,CeO2成分和SnA成分中的1种以上的总量的上限值优选为3%、更优选为2. 8%、 最优选为2. 5%。特别地,CeO2成分和Sr^2成分中的1种以上的总量Y满足与α的关系式,并且 通过使CeO2成分和51102成分中的1种以上的总量为上述范围,容易得到高的澄清效果。应 予说明,在同时含有CeO2成分和SnO2成分的情况下,不仅不会损害玻璃的澄清效果,反而具 有促进澄清效果的效果。R2O成分(R为Li、Na和K中的1种以上)具有提高玻璃的熔融性的效果,因此是 可任选含有的成分。但是,如果这些成分中的1种以上的总量大于5%,则难以得到期望的热膨胀系数。因此,这些成分中的1种以上的总量的上限值优选为5%、更优选为4. 6%、最优选 为 4. 4%。另外,通过添加选自上述Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分中的1种以上的成分, 来提高熔融玻璃的导电性,因而可以由在熔融玻璃中进行通电来进行直接电阻加热。通过 进行直接电阻加热,可以减少进行加热时燃烧器的使用,减少因燃烧器燃烧引起OH基混入 熔融玻璃。因此,可以抑制因OH基混入引起玻璃的化学或者物理耐久性变差。P2O5成分是具有降低玻璃粘性的效果的成分,是可任选含有的成分。但是,如果 P2O5成分的含量过多,则容易导致玻璃的耐酸性下降,同时容易导致玻璃的平均线膨胀系数 变大。因此,P2O5成分含量的上限值优选为10%、更优选为9%、最优选为8%。MgO成分是降低玻璃粘性同时具有抑制失透的效果的成分,是可任选含有的成分。 但是,如果MgO成分的含量大于12%,则无法得到期望的热膨胀系数。因此,MgO成分含量的 上限值优选为12%、更优选为11. 5%、最优选为11%。CaO成分是提高玻璃在低温下的熔融性和容易抑制失透倾向的成分,是可任选含 有的成分。但是,如果CaO成分的含量过多,则容易导致玻璃的耐酸性下降,同时容易导致 玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,CaO成分含量的上限值优选为12%、更优选为11%、最优 选为10. 5%οSrO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果SrO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,SrO成分含量的 上限值优选为8%、更优选为7. 5%、最优选为7%。BaO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果BaO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,BaO成分含量的 上限值优选为8%、更优选为7. 5%、最优选为7%。ZrO2成分是具有提高玻璃化学耐久性的效果的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果^O2成分的含量大于5%,则玻璃的熔融温度升高。因此,ZrO2成分含量的上限值优选 为5%、更优选为4%、最优选为3. 5%。ZnO成分是容易提高玻璃在低温下的熔融性的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果ZnO成分的含量过多,则容易导致玻璃的平均线膨胀系数变大。因此,ZnO成分含量的 上限优选为5%、更优选为4%、最优选为3%。TiO2成分是具有提高玻璃化学耐久性的效果的成分,是可任选含有的成分。但是, 如果TiA成分的含量大于5%,则玻璃的熔融温度变高。因此,TiO2成分含量的上限值优选 为5%、更优选为4%、最优选为3%。Y2O3成分、Lei2O3成分、Gd203、Nb2O5, Ta2O5, Bi2O3以及TO3中的各成分是可以得到降 低玻璃的液相温度的效果、和维持期望的平均线膨胀系数且实现低粘性化的效果的成分, 是可任选含有的成分。但是,如果这些成分的总量过多,则会损害玻璃的稳定性同时热膨胀 系数上升。因此,这些成分中的1种或者2种以上的总量的上限优选为7%、更优选为6%、最 优选为5%。由于F、Cl、Br、I、Hk As以及Sb元素是对环境有害的成分,因此优选不含有这些 成分作为玻璃构成成分。上述玻璃II,其(T300°C的平均线的范围。该平均线膨胀系数的上限值优选为55X10_7°C 更优选为52X10_7°C人最优选为 50 X IO-7oC Λ[实施例]
以下,列举具体例子对本发明玻璃进行说明。混合氧化物、碳酸盐、硝酸盐等原料,使本发明的上述实施例和比较例的玻璃均 为表广表9所述的组成,并且使玻璃重量为2,000 (g)。使用一般的熔解装置并在大约为 130(T155(TC的温度下对玻璃进行熔解Mlair,搅拌均质化使其成形为块状后,再进行变 形矫正(除歪)得到玻璃成形体。之后,使玻璃成IOX 10X1 (cm)的形状并将表面加工成镜面后,在显微镜中观察 玻璃内部,由此检查气泡的个数。应予说明,可检测出的气泡的最小径(直径)为ΙΟμπι。 并且,对得到的每个玻璃的0°c 30(rc的平均线膨胀系数(α)和液相温度进行测定。而且, 分别对玻璃I的玻璃粘度为102 5dpa S时的温度(T)、玻璃II的玻璃转变温度(Tg)进行 测定。在表中记载这些值和气泡个数。并且,平均线GIS(日本光学硝子工业会规格)16-2003《光 学玻璃在常温附近的平均线膨胀系数的测定方法》,将温度范围从0°c转换至300°C时测定 的值。玻璃粘度为102 5dPa s时的温度是使用球吸引式高温粘度计(球引上(f式高温 粘度計)(型号BVM-13LH、有限会社才卜企业制)进行测定的值。玻璃转变温度是按照J0GIS(日本光学硝子工业会规格)08-2003《光学玻璃的热 膨胀测定方法》进行测定的值。
1.一种玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiA成分、Al2O3成分、CeO2成分和/或SnA 成分,并且CeO2成分和/或SnA成分的合计量Y满足 y ^ 0.005α + Αβ2 + Ββ + C 的关系,其中,α为液相温度,β为化03成分的含量,A为0以上的系数,B为0以上的系 数,C为常数。
2.如权利要求1所述的玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiO2成分、Al2O3成分、B2O3 成分、CeO2成分和/或SnA成分,并且CeO2成分和/或SnA成分的合计量Y满足 Y ^ 0. 005 α + 0. 0189 β2 + 0.011 β-5. 5 的关系, 其中,α为液相温度,β为化03成分的含量。
3.如权利要求2所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各成分 SiO2 成分 48 65% ;Al2O3成分 8 25% ; 和 B2O3成分 大于0%且为12%以下。
4.如权利要求2或3中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有 0. 01 3%的CeO2成分和/或SnO2成分。
5.如权利要求2至4中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下 各成分CaO成分0 5% ;和/或MgO成分0 20% ;和/或BaO成分0 5% ;和/或SrO成分0 5% ;和/或ZnO成分0 15% ;和/或ZrO2成分0 5% ;和/或TiO2成分0 5% ;和/或选自Li2O成分、妝20成分和K2O成分中的1种以上的成分的总量为(Γιο%。
7.如权利要求2至6中任一项所述的玻璃,其中,玻璃粘度显示为1025dPa s时的温 度为1450°C以下。
8.如权利要求1所述的玻璃,其中,以氧化物基准计,含有SiO2成分、Al2O3成分、CeO2 成分和/或SnA成分,并且化03成分的含量不足0. 1%,CeO2成分或/或者SnA成分的合计量Y满足 Y^O. 005 α -5. 25 的关系, 其中,α为液相温度。
9.如权利要求8所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有以下各成分 SiO2成分 45 68% ; 和Al2O3 成分 16 35%。
10.如权利要求8或9所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,含有0.0Γ3%的 CeO2成分和/或SnA成分。
11.如权利要求8至10中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的质量%计,R2O成 分不足5%,R为Li、Na和K中的1种以上。
14.如权利要求1至13中任一项所述的玻璃,其中,(T300°C的平均线.如权利要求1至14中任一项所述的玻璃,其不含有?、(1、81~、1、1^^8、和Sb元素 作为玻璃组成成分。
全文摘要本发明提供即使不含有As成分和Sb成分也兼具良好的澄清效果和高生产性的低热膨胀性玻璃。该玻璃,以氧化物基准计,含有SiO2成分、Al2O3成分、CeO2成分和/或SnO2成分,并且CeO2成分和/或SnO2成分的总量γ满足γ≧0.005α+Aβ2+Bβ+C的关系,(其中,α为液相温度、β为B2O3成分的含量、A为0以上的系数、B为0以上的系数、C为常数)。
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